带你认识养殖水体中的硫化氢

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查看223 | 回复0 | 2022-10-14 21:11:26 | 显示全部楼层 |阅读模式 来自: 中国上海

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水体中的硫化物是指水中溶解性的无机硫化物和酸溶性金属硫化物,包括溶解性的H₂S、HS⁻、S²⁻,以及存在于悬浮物中的可溶性硫化物和酸可溶性金属硫化物。其存在的形式、含量和分布与养殖生物的活动和环境因素均密切相关。硫化物对水产养殖动物具有高毒性,是水产养殖水质监控的重要指标之一,因此,对养殖水环境中硫化物的调控非常重要。



一、养殖水体硫化物的来源

1、外界环境(土壤岩层、地下泉水、生活污水等)含有的大量硫酸盐进入养殖水体中后,在厌氧条件下,被存在于养殖池塘底部的硫酸盐还原细菌(Sulfate-reducing bacteria,SRB)分解而形成硫化物。



2、硫化物的另一个来源是生物的代谢产物、残剩饵料等有机质中的含硫氨基酸在沉降于底质的过程中被微生物分解利用而产生,这是多数养殖水体硫化物的主要来源。



这两方面的综合因素使池塘水体硫化物含量增加。可溶性硫化物与泥土中的金属盐结合形成金属硫化物,致使池底变黑,这是硫化物存在的重要标志。

                               
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水体中含硫化合物的循环



二、硫化物在水中的存在形式

pH值影响硫化物在水中的存在形式,通常以H₂S和HS⁻两种形式存在,S²⁻含量甚微。方程式如下:



H₂S⇋H++HS⁻



硫化物各组成形式都有着重要的作用:H₂S不带电荷,能透过细胞膜,进入组织造成动物体潜在的伤害;HS⁻是硫化氢转化的中间体,控制着各组分的平衡;S²⁻造成黑色硫化物沉积于水体底质中,这是去除水体中硫化物的策略之一。



一般硫化氢快速检测试剂盒测定的水中硫化氢或硫化物,指的是以上3种形态的总和。水体中的硫化物很容易被氧化,而且也容易从水中逸出,很难检测出来。所以,检测时,应当选取泥水界面位置的水样,或者取适量底泥进行检测最易检出。

                               
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淡水中不同pH值下硫化物的组成比例



三、硫化物的毒性机理

1、鱼

对于硫化物毒性机理的研究发现,鱼类硫化物急性中毒首先是刺激呼吸和循环系统,致使两者功能衰退。养殖水体硫化氢浓度过高时,可通过渗透与吸收进入鱼的组织与血液,一方面阻碍鱼体内的生物氧化反应,引起组织细胞窒息。另一方面也可以与血液中的血红蛋白结合,破坏其结构,降低携氧能力,引起生理性缺氧。同时硫化物对鳃组织具有很强的刺激和腐蚀作用,会使其组织产生凝血性坏死,导致呼吸困难而窒息死亡。



2、虾蟹

硫化氢是一种神经毒素,在甲壳动物硫化氢中毒机制的研究中发现,硫化氢会影响甲壳动物的中枢及外周神经,影响运动和平衡。硫化氢也可以与虾蟹血淋巴中的血蓝蛋白结合,降低其与氧气的亲和能力,影响虾蟹呼吸,导致呼吸机能紊乱。另外,也有研究表明,硫化物胁迫会影响河蟹亲体的卵巢发育,使卵巢成熟滞后。



四、不同水生动物对硫化物的耐受程度

我国渔业水质标准GB/T11607-1989中规定, 硫化物含量应低于0.05mg/L, 干淤泥中硫化物含量应低于0.2mg/L。



根据水生动物自然生活环境的不同,对硫化氢的耐受程度也不同,相对于海水生物而言,淡水生物接触硫化物的机会较小,因此对硫化物的耐受性也低得多。例如遮目鱼硫化物96h的LC₅₀为1.9mg/L,北美底鳉96h的LC₅₀达到22.4 mg/L,盐度25时,斑节对虾96 h的 LC₅₀为10.5mg/L。虹鳟幼鱼的安全浓度为0.0087mg/L,金鱼为0.084mg/L,蟾胡子鲶48h的LC₅₀为5.31mg/L。河蟹亲体的安全浓度为0.31mg/L,克氏原螯虾幼虾的安全浓度为0.46 mg/L,罗氏沼虾96h的LC₅₀为2.57~4.20mg/L。



此外,不同发育时期个体的硫化物耐受性差异也很大,通常发育程度越高的耐受性相对就越高,例如日本对虾蚤状幼体、糠虾幼体和仔虾的安全浓度分别为0.0430mg/L、0.0553mg/L、0.0705mg/L,文蛤幼贝和成贝的96h安全浓度分别为1.62mg/L 和 13.84mg/L。



五、水产动物硫化物中毒的主要症状

1、鱼类硫化氢中毒的症状一般为鳃变紫红色,血液颜色加深,呈“巧克力”色;鳃盖和胸鳍张开,鱼体失去光泽,悬浮于水的表层。



2、硫化物暴露实验表明,河蟹中毒的主要症状表现为:运动减少,反应迟缓;随着时间的延长,行动不稳定,甚至失去平衡力;附肢僵直,抽搐,身体翻转,最终死亡。对虾则以急性中毒为主,表现为厌食、骚动不安、在水体表层游走,大量游塘、跳塘、“炸塘”,鳃发黑,游泳足和步足先发黄后发黑,严重时出现大量死亡。



六、影响硫化物毒性的主要因素

硫化物对水产养殖动物具有高毒性,其中尤以硫化氢的毒性为强,而H₂S的毒性主要受到pH值的影响,同样含量的H₂S,pH值越低,其毒性越大。当pH值9.0时,约99%的H₂S以HS⁻形式存在;当pH值为7.2时,HS⁻与H₂S含量相等;当pH值为5时,则有99%的硫化物以H₂S形式存在。此外,温度、溶氧等也会影响硫化物的毒性,一般来说,温度越高、溶氧越低,硫化物的毒性也就越高。



七、养殖池塘硫化物中毒的主要原因

导致养殖生物中毒的硫化物主要产生在池塘的底部,因底部有机质(淤泥、粪便、残饵)丰富,加上溶氧不足,pH值偏低,硫化物就很容易产生。一旦环境突变,如降温、温度不稳定或者大量换水等导致水环境变化大,池塘就容易返底,硫化物大量进入水体,导致养殖动物中毒,这也是目前水产养殖过程中硫化物中毒的主要原因。



八、养殖水体硫化氢管理

1、充分增氧

高溶氧可氧化消耗硫化氢为无毒的硫酸盐物质。高溶氧也可以抑制硫酸盐还原细菌的生长繁殖,从而抑制硫化氢的产生。多开增氧机和使用增氧剂都是有效的增氧方法。



2、坚持改底

养殖过程中要定期改底,快速氧化池底泥和底层有机物残留等,减少底部溶氧消耗。鱼虾池塘可以使用“福地安”、“底加氧”等,氧化分解底部有害物质;河蟹池塘,可使用“底居安”+“底加氧”改底除脏降底热,解底毒,安全温和无刺激。

                               
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“底居安”+“底加氧”



3、调整投料策略

根据水质、动物采食情况等,灵活调整投饵策略,避免过量投喂,加重池塘污染。这是降低水体溶氧消耗、减少池塘负担的最直接办法。



4、活用菌制剂

定期使用有益菌制剂,分解水中有机杂质,尤其是残饵、粪便等耗氧物质。可以使用“利生多”,糊状光合细菌,不仅能够降解硫化氢,也可以下沉到池塘底部,有效降解池底的有毒有害物质,对池塘底质改良很有帮助。

                               
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“利生多”



5、调控pH值

养殖过程中采取适当的方式,保持养殖水体pH值稳定在7.6~8.6的合理范围内,以降低H₂S的产生以及其毒性。



6、彻底清塘

养殖结束后彻底清塘排除底部淤泥,池底翻耕晾晒,促使硫化氢以及其他硫化物氧化。
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